络合聚合:与配位聚合的含义相同,可以互用。络合聚合着眼于引发剂有络合配位能力,一般认为配位聚合比络合聚合意义更明确。 定向聚合:也称有规立构聚合,指形成有规立构聚合物的聚合反应,配位络合引发剂是重要的条件。 异构体:分子式相同,但原子相互联结的方式或顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体...
1.什么是配位聚合?是指烯类单体的碳-碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进行链增长的过程。链增长反应可表示如下 δδ+ 过渡金属 CHCH2 空位 Mt δ- δ+ CHCH2¦Ä¦Ä¦Ä环状过渡状态 δ- MtCH2 CHCH2R CHR δ+ CHCH2CHCH2RR Mt 链...
解析 配位聚合(Ziegler-Natta polymerization;insertion polymerization),又称齐格勒(-纳塔型)聚合或插入聚合。配位聚合是由两种或两种以上组分组成的络合催化剂引发的聚合反应。单体首先在过渡金属活性中心的空位配位,形成σ-π配位络合物,进而这种被活化的单体插入过渡金属-碳键进行链增长,最后生成大分子的过程。
第六章配位聚合 2 1953年,德国人K.Ziegler采用TiCl4-Al(C2H5)3为引发剂,在低温(60~90℃)和低压(0.2~1.5MPa)条件下实现了乙烯的聚合。分子链中支链较少,结晶度 较高,密度达0.94~0.96。因此称为低压聚乙烯或高密度聚乙烯。1954年,意大利人G.Natta采用TiCl3-Al(C2H5)3为引发剂,实现了丙烯的...
第六章配位聚合 按Ziegler-Natta引发剂在聚合介质(一般为烃类溶剂)中的溶解情况可以分为均相引发剂和非均相引发剂两大类:高价态过渡金属卤化物如TiCl4等与AlEt3等的组合,在低温下(78℃)、庚烷或甲苯中形成暗红色均相引发剂溶液。但在-25℃以上时却发生不可逆变化,生成棕红色沉淀,从而转化成非均相引发剂。...
第十一章配位聚合 11.1概述11.2配位聚合反应的特点 11.3乙烯配位聚合 11.1概述 本世纪50年代初,齐格勒—纳塔催化剂与配位聚合的出现,开创了高分子合成的新纪元,为乙烯、丙烯的定向聚合工业奠定了基础.11.2配位聚合反应的特点 配位聚合又称定向聚合,其具有以下特点:(1)采用齐格勒—纳塔型催化剂 为主...
由于单体分子相继插入到过渡金属-碳键中进行增长,因此又称为络合聚合(complexing polymerization)、插入聚合(insertion polymerization)。配位聚合具有以下特点:活性中心是阴离子性质的,因此可称为配位阴离子聚合;单体π电子进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体插入金属-碳键完成链增长...
10、t + - R R CH2 CH+ +- CH2 CH CH2 CHMt RR 二级插入:二级插入:带有取代基一端带负电荷并带有取代基一端带负电荷并 与反离子相连与反离子相连 丙烯的丙烯的全同聚合全同聚合是一级插入,是一级插入,间同间同 聚合聚合为二级插入为二级插入 配位聚合、络合聚合配位聚合、络合聚合 含意一样,可互用...
1、1 第七章第七章 配位聚合配位聚合2 乙烯和丙烯都是热力学聚合倾向很大的单体,但很长一段乙烯和丙烯都是热力学聚合倾向很大的单体,但很长一段时期未能聚合得到高分子量聚合物,主要是未找到合适引发时期未能聚合得到高分子量聚合物,主要是未找到合适引发剂和聚合条件,即剂和聚合条件,即引发剂和动力学上的原因...