在一般的脱羧硼化反应中,羧酸可以和硼基试剂(如硼酸或三甲基硼)在酸催化下反应,生成脱羧产物和硼酸盐或硼酸缩水脱羧产物。其中一个典型的例子是羧酸的脱羧硼化反应,生成醇和硼酸酯。 脱羧硼化反应在有机合成中具有广泛的应用。它可以用于合成有机化合物,如醇、醚、酯和胺等。此外,脱羧硼化反应也可以作为羧酸保护...
作者基于实验和DFT理论计算的机理研究,提出一种类生物的胍(guanidine)辅助脱羧反应机理。通过在反应中引入具有碱性和亲核性的胍,促进羧酸直接脱羧硼化,胍分子活化芳基硼酸,同时通过在捕获羧酸和自由基扩散之间建立平衡,反应无需在苛刻的反应条件用于原位生成羧酸的共价衍生物,也无需通过多个步骤生成具有氧化还原活性的酯。
最近,美国斯克里普斯研究所(The Scripps Research Institute,TSRI)的Phil S. Baran教授(点击查看介绍)实验室解决了这一问题,他们利用自然界中广泛存在的羧酸作为原料,在Ni催化剂的作用下以B2Pin2作为硼源,通过脱羧-硼化过程简单高效地得到烷基硼酸产物。该反应对于不同烷基羧酸具有良好的适用性,甚至可以用于多肽与天然...
今年4月份,MacMillan课题组也报道了脱羧硼化领域的新进展,通过紫外光诱导的铜配体-金属电荷转移 (Cu-LMCT)活化芳基羧酸实现硼化 (图1a)。 作者受到生物体内酶催化羧基生物转化的启发 (图1b),设计并筛选出兼具碱性和亲核特性的双功能胍类有...
因羧酸类化合物本身高氧化还原电位的特点,以往已报道的脱羧硼化反应均需通过共价键结合形式步骤合成或者在线生成相应羧酸衍生物进行预活化,才能实现最后硼化。例如,Baran课题组和Aggarwal课题组2017年报道将羧酸预活化成NHPI酯的方法以及2018年Szostak课题组通过高温下在线生成的酸酐中间体分子实现的脱羧硼化。今年4月份,...
https://www.youtube.com/watch?v=BP4GZ2ruLJ4Tony Yu demonstrates Decarboxylative Borylation. 这个男孩子真的好可爱啊~可惜被他爸爸拐入了有机化学的大坑。 对于这个反应有什么不懂的可以问up主,up主应该不会回答你(开玩笑的) 喜欢的请投币/转发/收藏/点赞 下期视频
通过硼化反应,烷基羧酸的反应活性得到了进一步提高,产物可以拓宽化合物的结构多样性。此外,硼化反应还可以引入硼基团,为后续的功能化修饰和反应提供了更多可能性。 本文的目的是系统总结烷基羧酸脱羧硼化的研究进展,探讨该反应的机理、影响因素及其在合成化学中的应用。首先,我们将介绍烷基羧酸脱羧反应的基本原理和反应...
作者课题组发展了一种无需过渡金属参与、可见光诱导的催化芳基羧酸发生脱羧硼化制备芳基硼酸酯的反应,反应的关键步骤是光诱导的酯2与吡啶及硼酸酯的Lewis复合物I之间的电子转移过程。该反应条件温和、普适性好,可以应用在已商品化的药物分子合成中,具有广阔的应用前景。
然而,目前芳基羧酸的脱羧硼化反应仍面临着CO2脱除困难的挑战。此外,芳基羧酸的热脱羧反应速度非常慢,一般需要在高温、苛刻的试剂或存在不稳定的邻位取代基等条件下进行,这些通常会抑制硼化反应过程。光氧化还原催化具有绿色、温和、可持续等优点,近些年其在有机合成中有着广泛的应用。光催化羧酸化合物的单电子转移脱羧...
考虑到芳基羧酸广泛存在于自然界中,芳基羧酸可以作为一类非常理想的合成有机硼化合物的前体(Figure 1, middle)。然而,目前芳基羧酸的脱羧硼化反应仍面临着CO 2 脱除困难的挑战。此外,芳基羧酸的热脱羧反应速度非常慢,一般需要在高温、苛刻的试剂或存在不稳定的邻位取代基等条件下进行,这些通常会抑制硼化反应过程。